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1,4-丁二醇

1,4-丁二醇

【用途一】
用作溶剂和增湿剂,也用于制增塑剂、药物、聚酯树脂、聚氨基甲酸酯树脂等
【用途二】
用作色谱分析试剂,也用于有机合成
【用途三】
1,4-丁二醇用途广泛。在美国和西欧一半以上用于生产四氢呋喃,其次用于生产γ-丁内酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯,后者是迅速发展中的工程塑料;1,4-丁二醇作为增链剂和聚酯原料用于生产聚氨酯弹性体和软质聚氨酯泡沫塑料;1,4-丁二醇制得的酯类是纤维素、聚氯乙烯、聚丙烯酸酯类和聚酯类的良好增塑剂。1,4-丁二醇具有良好的吸湿性的增柔性,可作明胶软化剂和吸水剂,玻璃纸和其他未用纸的处理剂。还可制备N-甲基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮及其他吡咯烷酮衍生物,也用于制备维生素B6、农药、除草剂以及作用多种工艺过程的溶剂、增塑剂、润滑剂、增湿剂、柔软性、胶粘剂和电镀工业的光亮剂。
【用途四】
溶剂。湿润剂。增塑剂的中间体。制造聚氨基甲酸酯高弹体的交联剂。有机合成。制造四氢呋喃。
产品名称
  • 中文名
    1,4-丁二醇
  • 英文名
    1,4-Butanediol
  • 中文别名
    4-羟基丁醇 | 1,4-二羟基丁烷 | 丁撑二醇
  • 英文别名
    1,4-Butandiol
    1,4-Butanediol
    Dabco BDO
    MFCD00002968
    EINECS 203-786-5
    Diol 14B
    BDO
    butane-1,4-diol
    agrisynthb1d
    1,4-Dihydroxybutane
    1,4-Butylene Glycol
    Butanediol
    1,4-BD
    sucolb
    4-hydroxybutanol
    Tetramethylene Glycol
    1,4-Butylene glycol,Tetramethylene glycol
  • 常用名
    1,4-丁二醇
  • C A S号
    110-63-4
物理性质
  • 密度
    1.0±0.1 g/cm3
  • 沸点
    228.0±0.0 °C at 760 mmHg
  • 熔点
    20 °C
  • 化学式
    C4H10O2
  • 结构式

    1、 摩尔折射率:23.65

    2、 摩尔体积(cm3/mol):89.5

    3、 等张比容(90.2K):224.7

    4、 表面张力(dyne/cm):39.6

    5、 介电常数(20ºC):31.1

    6、 偶极距(10-30C·m):2.40

    7、 极化率(10-24cm3):9.37

  • 闪点
    105.9±13.0 °C
  • 分子量
    90.121
  • 精确质量
    90.068077
  • P S A
    40.46000
  • 外观形状
    黏的无色液体
  • 储存条件

    储存于阴凉、通风的库房,远离火种。保持容器密封,储存的地方远离氧化剂,远离水源存放。应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。可用软钢、铝或铜制容器密封贮存。

    采用铝、不锈钢、镀锌铁桶或塑料桶包装,或以槽车按易燃有毒物品规定贮运。因熔点高达20℃,槽车中应装有加热管。

  • 稳定性
  • 水溶解性
  • 形态
    无色黏稠状液体,低温下为针状晶体。
  • H L B值
  • 粘度
  • PH值
作用/用途
【用途一】
用作溶剂和增湿剂,也用于制增塑剂、药物、聚酯树脂、聚氨基甲酸酯树脂等
【用途二】
用作色谱分析试剂,也用于有机合成
【用途三】
1,4-丁二醇用途广泛。在美国和西欧一半以上用于生产四氢呋喃,其次用于生产γ-丁内酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯,后者是迅速发展中的工程塑料;1,4-丁二醇作为增链剂和聚酯原料用于生产聚氨酯弹性体和软质聚氨酯泡沫塑料;1,4-丁二醇制得的酯类是纤维素、聚氯乙烯、聚丙烯酸酯类和聚酯类的良好增塑剂。1,4-丁二醇具有良好的吸湿性的增柔性,可作明胶软化剂和吸水剂,玻璃纸和其他未用纸的处理剂。还可制备N-甲基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮及其他吡咯烷酮衍生物,也用于制备维生素B6、农药、除草剂以及作用多种工艺过程的溶剂、增塑剂、润滑剂、增湿剂、柔软性、胶粘剂和电镀工业的光亮剂。
【用途四】
溶剂。湿润剂。增塑剂的中间体。制造聚氨基甲酸酯高弹体的交联剂。有机合成。制造四氢呋喃。
制备方法

1、①乙炔法 先以乙炔和甲醛在Cu-Bi催化剂存在下,于98kPa、80 -95℃ 反应制成1,4-丁炔二醇。后者再经骨架镍催化,于1.372-2.06MPa、50 -60℃ 加氢成1,4-丁烯二酸盐,继之以Ni-Cu-Mn/Al2O3进一步催化加氢(13.7-20.6MPa、120 -140℃ )成1,4-丁二醇,经离子交换树脂除去金属离子后,再经蒸馏提纯得纯品。

②改进的乙炔法 上述工艺已经经过改良,开发了硅酸镁为载体的催化剂,并加入了铋,从而抑制了铜聚反应,并使丁炔二醇合成系统在低而安全的乙炔分压下进行操作,免除了燃爆危险。在丁炔二醇低压合成系统,使用一连续搅拌釜,通入37%的甲醇,以12%Cu-2%Bi/硅酸镁(数字为催化剂中金属的质量分数)为催化剂,反应温度95℃,乙炔分压0.1MPa,PH值5-6。惰性气体用作稀释剂以减小乙炔分压从而使爆炸危险最小化。丁炔干杯醇以甲醛计转化率为95%,炔丙醇回收。丁炔二醇的理论产率为95%。氢化工序改良为两段加氢:35%丁炔二醇水溶液与乙酸铜一起流入连续搅拌釜式反应器,以Ranny Ni为催化剂,在温度50-60℃、氢气压力1.4-2.0MPa下操作,产生含有部分氢化和羰基化合物的粗BDO蒸气。粗BDO蒸气在一填充Ni-Cu-Mn/硅胶催化剂的固定床反应器再一次加氢,反应温度120-140℃、氢气压力13.8-20.7MPa。ISP公司研究发现:硅胶载体在第二段高压氢化反应条件下自身降解,导致反应器压力脉动。为此,开发了由15%Ni-7%Cu-05%Mn/AI组成的一种新催化剂,该催化剂在反应条件下活性高,自身稳定,寿命长。1,4-丁二醇产率以乙炔计为93.1%。

110-63-4 preparation

2 、顺酐加氢法 以丁烷为原料生产的工艺有:Huntsman/Kvaerner法、BPAmcoc/Lurgi Geminox法和Sisas 法。其中,Kvaerner法工艺过程为:在固定床上以钒基催化剂,将正丁烷气相氧化成顺酐(MA),再将顺酐转化成相应的顺酐二甲酯(DMM),进一步气相加氢/水解得到BDO。 MA和过量的甲醇发生酯化反应生成DMM,以酸性离子交换树脂为催化剂,在70-80℃,MA转化率为100%,DMM产率为99%。DMM气相加氢工艺以铜为引发剂,在170-190℃、4-7MPa 下,反应系统氢气/酯进料摩尔比通常为(250-350):1。加氢得到的粗BDO和GHF产率以DMM进料计大于99%。粗产品经多塔连续蒸馏,精制成BDO、γ-丁内酯、四氢呋喃产品,甲醇回收并循环至配化工序。BDO总产率以MA计为98%-99%,主要副产品为丁醇(0.1%-0.2%)。

3、丁二烯法 由1,3-丁二烯与乙酸与氧气进行乙酰氧化反应,生成1,4-二乙酰氧基-2-丁烯,再经加氢、水解制成。副产THF,乙酸则循环使用。

4、1,4-二氯丁烯法 1,4-二氯丁烯是丁二烯生产氯丁二烯过程的中间产物,以其为原料,经水解、加氢而得1,4-丁二醇。

110-63-4 preparation

5.制法:

110-63-4 preparation

于装有搅拌器、两个回流冷凝器、滴液漏斗的3L反应瓶中,加入新鲜的金属钠60g(2.6mol),迅速加入由丁二酸二乙酯(2)35g(0.2mol)与700mL无水乙醇配成的溶液,反应剧烈进行,必要时可用冰水浴冷却。待反应平稳后,加热反应(浴温可达130℃)以使金属钠全部反应完(约0.5~1h)。冰水浴冷却,滤出析出的氯化钠。滤液中加入300g无水碳酸钾以除去水和酸。过滤,滤饼用热乙醇提取两次。合并滤液和提取液,蒸出乙醇,有固体盐析出。加入干燥的丙酮,过滤,蒸出丙酮。剩余物减压蒸馏,收集133~135℃/2.4kPa的馏分,得1,4-丁二醇(1)13g,收率72%。

安全提醒
MSDS
第一部分:化学品名称
化学品中文名称: 1,4-丁二醇;丁隔二醇
化学品英文名称: 1,4-Butylene glycol;1,4-Butanediol
中文俗名或商品名:
Synonyms:
CAS No.: 110-63-4
分子式: C4H10O2
分子量: 90.12
第二部分:成分/组成信息
纯化学品混合物
化学品名称:1,4-丁二醇;丁隔二醇
有害物成分 含量 CAS No.
第三部分:危险性概述
危险性类别:
侵入途径: 吸入 食入
健康危害: 未稀释的本品对人的皮肤微有刺激作用。国外曾有人报道,7例将本品作为甘油代用品使用而引起中毒,中毒者有肾脏损害。
环境危害:
燃爆危险: 本品可燃。
第四部分:急救措施
皮肤接触: 脱去污染的衣着,用流动清水冲洗。
眼睛接触: 立即翻开上下眼睑,用流动清水冲洗。就医。
吸入: 脱离现场至空气新鲜处。就医。
食入: 误服者给饮足量温水,催吐,就医。
第五部分:消防措施
危险特性: 遇明火、高热可燃。与氧化剂可发生反应。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险
有害燃烧产物: 一氧化碳、二氧化碳。
灭火方法及灭火剂: 尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。用水喷射逸出液体,使其稀释成不燃性混合物,并用雾状水保护消防人员。灭火剂:水、雾状水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。
消防员的个体防护:
禁止使用的灭火剂:
闪点(℃): >110
自燃温度(℃): 引燃温度(℃):370
爆炸下限[%(V/V)]: 无资料
爆炸上限[%(V/V)]: 无资料
最小点火能(mJ):
爆燃点:
爆速:
最大燃爆压力(MPa):
建规火险分级:
第六部分:泄漏应急处理
应急处理: 迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自吸过滤式防毒面具(全面罩),穿一般作业工作服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土、干燥石灰或苏打灰混合。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。
第七部分:操作处置与储存
操作注意事项: 密闭操作,提供良好的自然通风条件。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类接触。搬运时轻装轻卸,保持包装完整,防止洒漏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项: 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与氧化剂、酸类等分开存放,切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
第八部分:接触控制/个体防护
最高容许浓度: 中 国 MAC:未制订标准前苏联MAC:未制订标准美国TLV—TWA:未制订标准美国
监测方法:
工程控制: 提供良好的自然通风条件。
呼吸系统防护: 一般不需要特殊防护,高浓度接触时可佩带自给式呼吸器。
眼睛防护: 必要时戴安全防护眼镜。
身体防护: 穿工作服。
手防护: 必要时戴防化学品手套。
其他防护: 工作后,淋浴更衣。避免长期反复接触。定期体检。
第九部分:理化特性
外观与性状: 无色、油状液体。
pH:
熔点(℃): 16
沸点(℃): 230
相对密度(水=1): 1.02
相对蒸气密度(空气=1): 3.1
饱和蒸气压(kPa):
燃烧热(kJ/mol): 601.6
临界温度(℃):
临界压力(MPa):
辛醇/水分配系数的对数值:
闪点(℃): >110
引燃温度(℃): 引燃温度(℃):370
爆炸上限%(V/V): 无资料
爆炸下限%(V/V): 无资料
分子式: C4H10O2
分子量: 90.12
蒸发速率:
粘性:
溶解性: 微溶于乙醚,与水混溶,溶于乙醇等。
主要用途: 用作溶剂和增湿剂,也用于制增塑剂、药物、聚酯树脂、聚氨基甲酸酯树脂等。
第十部分:稳定性和反应活性
稳定性: 在常温常压下 稳定
禁配物: 强氧化剂、酰基氯、酸酐、强酸。
避免接触的条件:
聚合危害: 不能出现
分解产物: 一氧化碳、二氧化碳。
第十一部分:毒理学资料
急性毒性: 属低毒类 LD50:小鼠经口:2.2g/kg,大鼠经口:1.8g/kg LC50:
急性中毒:
慢性中毒:
亚急性和慢性毒性:
刺激性:
致敏性:
致突变性:
致畸性:
致癌性:
第十二部分:生态学资料
生态毒理毒性:
生物降解性:
非生物降解性:
生物富集或生物积累性:
第十三部分:废弃处置
废弃物性质:
废弃处置方法: 处置前应参阅国家和地方有关法规。建议用焚烧法处置。
废弃注意事项:
第十四部分:运输信息
危险货物编号:
UN编号:
包装标志:
包装类别:
包装方法:
运输注意事项: 运输前应先检查包装容器是否完整、密封,运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与氧化剂、酸类等混装混运。船运时,应与机舱、电源、火源等部位隔离。公路运输时要按规定路线行驶。
RETCS号:
IMDG规则页码:
第十五部分:法规信息
国内化学品安全管理法规:
国际化学品安全管理法规:
第十六部分:其他信息
参考文献: 1.周国泰,化学危险品安全技术全书,化学工业出版社,1997 2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编,化学品毒性法规环境数据手册,中国环境科学出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989
填表时间: 年月日
填表部门:
数据审核单位:
修改说明:
其他信息: 3
MSDS修改日期: 年月日
原料简介
应用范围
毒性和生态
安全信息
危害码 (欧洲) Xn:Harmful
风险声明 (欧洲) R22
安全声明 (欧洲) S36
WGK德国 1
RTECS号 EK0525000
包装等级 I; II; III
危险类别 6.1
海关编码 2905399090
是否危险品
危险性
危险类别码
危险等级
触发危险方式
安全技术说明书
环境影响程度
包装与储运
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