制备方法：将三氧化二铬溶解在浓盐酸中，结晶可制得六水合氯化铬。

1.反应中使用的氯气应经浓硫酸脱水，氮气则经联苯三酚的碱溶液脱氧，然后用浓硫酸和五氧化二磷脱水。两种气体可以混合使用或交替使用。上述气体由旋塞切换，鼓入盛有150～200mL四氯化碳的烧瓶中，再流进反应管。反应管为内径25mm、长1m的石英管，将其插入相连的A、B两电炉中；插入位置在距气体入口数厘米处。电炉外部的反应管，应能用煤气灯进行强热，从气体入口至电炉之间的一段反应管中，装入石英纤维或硼硅酸玻璃纤维。在靠近气体入口处的电炉A中，其正中附近的反应管里，放入盛有4.5～6g氢氧化铬（Ⅲ）的两个瓷舟。由于从出口处放出剧毒的碳酰氯（光气）气体，故应特别注意，实验必须在通风柜中进行。操作开始时，往装置内缓缓通入氯气30min，随后切换成氮气，并通入1h，将管内空气完全逐出。接着，两个电炉通电，此时通入的氮气是已鼓进四氯化碳的气体（每分钟约鼓出200～250个气泡）。最后将A加热至700℃，B加热至475～500℃。在电炉B中逐出挥发性的副产物和杂质，而只留下目的产物。4h后打开电炉观察，如瓷舟中的原料已耗尽，则切断电炉的电源。此时，氯气经四氯化碳（每分钟60～80个气泡）后通入反应管内，同时放置冷却。待冷却至300～350℃后，单独通入氮气以代替氯气，直至冷到常温为止。若将原料以氢氧化铬计算，则收率为65%～75%。

2.将500mL带支管的烧瓶放入覆套式电阻加热器中，并把气体导入管插至烧瓶的底部，使加热至100℃的四氯化碳蒸气可以充入烧瓶内，支管连接冷却器和接受器。反应中由于产生剧毒的碳酰氯（光气），因此，实验必须在通风柜中小心地进行。往烧瓶中加入37g市售的六水合三氯化铬，用覆套式电阻加热器加热。以每秒2滴四氯化碳的气化速度将该蒸气充入烧瓶内。烧瓶温度达到150℃时，氯化铬即溶解并起泡，膨胀而成海绵状，若再加热至300℃，则水分和过剩的四氯化碳将被蒸馏并汇集在接受器中。随着温度的上升，发生反应并产生碳酰氯，加热至650℃并结束反应，则烧瓶内充满光彩夺目的紫色结晶。产率20g(91%)。