1.可用氯化钡与硼砂和氢氧化钠的混合物来合成水合偏硼酸钡。在20mL水中溶入12.5gBaCl2·2H2O(0.05mol)，而在另外的20mL水中则溶入4.4g NaOH(约0.11mol)。在氢氧化钠溶液中加入一些氯化钡溶液，先加热，然后再冷却，将析出的碳酸钡滤去。然后在160mL水中溶入19g硼砂(0.05mol)，在此溶液中加入氢氧化钠溶液，然后再加入氯化钡溶液。这时就会析出絮状的沉淀，不断搅拌，就会迅速出现轮廓分明的、属于单斜晶系的二硼酸钡的棱晶，而过几小时后这些絮状物质就会全部转变成BaB2O4·4H2O的晶体。应当在摇动或经常搅拌的情况下进行结晶；在静止状态下晶体会长合在一起，而会得到带有杂质的加杂物。当在显微镜下，已看不到絮状物质时，将晶体与母液分离开，抽滤，用少量的冷水洗涤晶体一次，然后在室温下将它夹在两张滤纸间干燥，就可得到白色松软的粉末。其收率约为85%。
2.将硫化钡溶液热至70℃与硼砂溶液（70～75℃）一起加到带夹套的不锈钢反应釜中并不断搅拌，然后加入硅酸钠溶液，在整个沉淀过程中，不断搅拌并保持７70℃，随后将反应器密闭升温至125～140℃保持若干小时。经冷却、过滤、洗涤、干燥后，得到均匀且可自由流动的白色固体，其平均有效粒径约３μｍ，ＳｉＯ２含量为3%～25%。
另外，也可将未改性的偏硼酸钡颜料，用硅酸钠液体处理，制得改性偏硼酸钡。
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