1、原理（PH= -lgH+）水溶液的酸度是指水样放出质子的能力，酸度主要是由水样中未结构的二氧化碳、有机酸、无机酸及强酸弱碱盐等物质引起的。水的酸度测定值取决于选用的指示剂或重点终点的Ph值。酸度有两种测量方法：酚酞酸度（又称“总酸度”）和甲基橙酸度，甲基橙酸度是指用甲基橙为指示剂滴定，变色点Ph=4.4：酚酞酸度是指以酚酞为指示剂，终点Ph=8.3的滴定值。水中碱度则以碳酸盐和碳酸氢盐计，测定碳酸根和碳酸氢根时可采取双指示剂法，即在水中加入酚酞，盐酸标准溶液进行滴定，滴定变色后加入甲基橙滴定至终点。2、标液准备1、0.1mol/LHCL标准溶液 2、0.1mol/LNaoH标准溶液3、酚酞、甲基橙指示剂三、测量步骤、计算1、酸度、甲基橙酸度：取100ml水样（Vml）置于250ml锥形瓶中，加入3滴甲基橙指示剂，用0.1mol/LNaoH标准溶液滴定至溶液由橙红变为橙色，计下NaoH用量（V1） 甲基橙酸度C1=（CV1×1000）/100 mmol/L、酚酞酸度（“总酸度”）：取100ml水样（Vml）置于250ml锥形瓶中，加入3滴甲基橙酚酞指示剂，用0.1mol/LNaoH标准溶液滴定至溶液刚变为浅红色为终点，计下NaoH用量（V2） 酚酞酸度C2=（CV2×1000）/100 mmol/L（mmol‧L-1） 式中 C——NaoH标准溶液浓度（mol/L） V1——用甲基橙作指示剂时NaoH标准溶液的耗用量（ml） V2——用酚酞作指示剂时NaoH标准溶液的耗用量（ml）2、碱度、取100ml水样置于250ml锥形瓶中，加入3滴酚酞指示剂，用0.1mol/LHCL标准溶液滴定至刚刚褪到无色，记录盐酸HCL用量（V1），然后再向溶液中加入3滴甲基橙指示剂，继续用0.1mol/LHCL标准溶液由黄色滴定至橙红色为止，记录HCL用量（V2） 总碱度CNa2co3=[1/2（2CV1）]/100/10 （mol/L） CNa2co3=[C(V2－V1)]/100/10 （mol/L） 式中 C——HCL标准溶液浓度（mol/L） V1——用酚酞作指示剂时HCL标准溶液的耗用量（ml） V2——用甲基橙作指示剂时HCL标准溶液的耗用量（ml）碱度的测定---------酸碱指示剂滴定法水的碱度是指水中所含能与强酸定量作用的物质总量。水中碱度的来源是多种多样的，地表水的碱度基本上是碳酸盐，重碳酸盐及氢氧化物含量的函数，所以总碱度被当作这些成分浓度的总和。当水中含有硼酸，盐磷酸盐或硅酸盐等时，则总碱度的测定值也包含它们所起的作用，废水及其他复杂体系的水体中，还含有有机碱类金属水解性盐类等均为碱度组成部分，在这些情况下，碱度就成为一种水的综合性特征指标，代表能被强酸滴定的物质的总和。碱度的测定值因使用的终点pH 值不同而有很大的差异，只有当试样中的化学组成已知时，才能解释为具体的物质。对于天然水和未污染的地表水，可直接用酸滴定至pH8.3 时，消耗的量为酚酞碱度，以酸滴定至pH 为4.4~4.5 时，消耗的量为甲基橙碱度。通过计算可求出相应的碳酸盐重碳酸盐和氢氧根离子的含量，对于废水污水，则由于组分复杂，这种计算无实际意义，往往需耍根据水中物质的组分确定其与酸作用达终点时的pH 值，然后用酸滴定以便获得分析者感兴趣的参数并作出解释。碱度指标常用于评价水体的缓冲能力及金属在其中的溶解性和毒性，是对水和废水处理过程的控制的判断性指标，若碱度是由过量的碱金属盐类所形成，则碱度又是确定这种水是否适宜于灌溉的重要依据。1.方法选择用标准酸滴定水中碱度是各种方法的基础，有两种常用的方法即酸碱指示剂，滴定法和电位滴定法电位滴定法根据电位滴定曲线在终点时的突跃确定特定pH 值下的碱度，它不受水样浊度、色度的影响，适用范围较广用指示剂判断滴定终点的方法简便快速，适用于控制性试验及例行分析。二法均可根据需要和条件选用。2.样品保存样品采集后应在4 0C 保存，分析前不应打开瓶塞不能过滤、稀释、或浓缩样品，应于采集后的当天进行分析。特别是当样品中含有可水解盐类或含有可氧化态阳离子时应及时分析。（一）.酸碱指示剂滴定1． 原理水样用标准酸溶液滴定至规定的pH 值其终点可由加入的酸碱指示剂在该pH 值时颜色的变化来判断。当滴定至酚酞指示剂由红色变为无色时，溶液pH 值即为8.3 指示水中氢氧根离子(OH-)已被中和碳酸盐(CO32-)均被转为重碳酸盐(HCO3-) 反应如下：OH-+H+→ H2OCO32-+H+→ HCO3-当滴定至甲基橙指示剂由桔黄色变成桔红色时，溶液的pH 值为4.4~4.5 指示水中的重碳酸盐(包括原有的和由碳酸盐转化成的)已被中和反应如下：HCO3+H+→ H2O+CO2↑根据上述两个终点到达时所消耗的盐酸标准滴定溶液的量，可以计算出水中碳酸盐、重碳酸盐及总碱度。上述计算方法不适用于污水及复杂体系中碳酸盐和重碳酸盐的计算。2 .干扰及消除水样浑浊、有色均干扰测定，遇此情况，可用电位滴定法测定。能使指示剂褪色的氧化还原性物质也干扰测定。例如水样中余氯可破坏指示剂(含余氯时，可加入1~2 滴0.1mol/L 硫代硫酸钠溶液消除)。3 .方法的适用范围此法适用于不含有上述干扰的物质的水样。4.仪器酸式滴定管 锥形瓶5.试剂无二氧化碳水:用于制备标准溶液及稀释用的蒸馏水，或去离子水临用前煮沸15min，冷却至室温。pH 值应大于6.0 ，电导率小于2μs∕cm。酚酞指示液:称取1g 酚酞溶于100mL 95%乙醇中用0.1mol/L 氢氧化钠溶液滴至出现淡红色为止,甲基橙指示剂:称取0.1g 甲基橙溶于100mL 蒸馏水中。碳酸钠标准溶液(1/2Na2CO3 0.0250mol/L) :称取1.3249g(于250 ℃烘干4h)的无水碳酸钠(Na2CO3) ，溶于少量无二氧化碳水中，移入1000mL 容量瓶中，用水稀释至标线摇匀，贮于聚乙烯瓶中保存时间不要超过一周。盐酸标准溶液(0.0250mol/L) ：用分度吸管吸取2.1mL 浓盐酸(1.19g/mL) ，并用蒸馏水稀释至1000mL， 此溶液0.025mol/L 。其准确浓度按下法标定：用无分度吸管吸取25.00mL 碳酸钠标准溶液，于250mL 锥形瓶中，加无二氧化碳水稀释至约100mL， 加入3 滴甲基橙指示液，用盐酸标准溶液滴定至由桔黄色刚变成桔红色，记录盐酸标准溶液用量。按下式计算其准确浓度：c = 25.00× 0.0250 / V式中：c -盐酸标准溶液浓度(mol/L)V -盐酸标准溶液用量(mL)6. 操作步骤分取100mL 水样于250mL 锥形瓶中，加入4 滴酚酞指示液，摇匀当溶液呈红色时，用盐酸标准溶液滴定至刚刚褪至无色，记录盐酸标准溶液用量，若加酚酞指示剂后溶液无色，则不需用盐酸标准溶液滴定并接着进行下项操作。向上述锥形瓶中加入3 滴甲基橙指示液，摇匀，继续用盐酸标准溶液滴定至溶液由桔黄色刚刚变为桔红色为止，记录盐酸标准溶液用量。7 .结果计算对于多数天然水样，碱性化合物在水中所产生的碱度，有五种情形。为说明方便，令以酚酞作指示剂时，滴定至颜色变化。所消耗盐酸标准溶液的量为P mL ，以甲基橙作指示剂时盐酸标准溶液用量为M mL ，则盐酸标准溶液总消耗量为T= M +P。8.精密度和准确度五个实验室对人工配制的统一标样进行方法的结果如下：在HCO3-含量为43.50mg∕L时，总碱度的室内相对偏差为0.71%；食间相对偏差为1.46%；相对误差为0.75%；加标回收率为99.6%±7.5%。9.注意事项①若水中含有游离二氧化碳，则不存在碳酸盐，可直接用甲基橙指示剂滴定。②当水样中总碱度小于20mg∕L时，可改用0.01mol∕L盐酸标准溶液滴定，或改用10ml容量的微量滴定管，以提高测定精度。 @ cvxcvcbcb
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