1.背景
发光二极管(LED),是一种半导体固体发光器件,有“绿色照明” 光源之称,未来将有很大发展潜力。铅锡焊料是印刷线路板和表面组装元件的连接材料,
其中铅含量在40% 左右,铅是有毒物质,它不仅危害人体健康还污染环境;同时,Pb/Sn焊料只能应用在0.065mm以下节距的连接中,且连接工艺的温度高于200℃。随着电子组装技术向微型化、高密度化方向发展,以及集成度的不断提高,迫切需要开发新型的粘接材料,导电胶正是理想的替代品。
2.导电胶
导电型胶粘剂(简称导电胶)是一种经固化或干燥后既能有效地粘接各种材料,又具有导电性能的特殊胶粘剂。导电胶是通过在高分子树脂与固化剂中加入导电性填料制备,固化后具有导电性,用于连接导电材料或器件的具有粘接性能的一类特殊的导电型高分子复合材料。
2.1导电胶的分类
按照结构的不同,导电胶粘剂分为两种,一种为结构型,这种物质中含有导电基团,如大分子毗陡类物质等。另一类就是填充型,即在传统的粘合剂中加入导电物质。这种导电物质可以是:Au、Ag、Cu、Al、Fe、Zn、Ni粉和石墨及一些导电化合物。我国使用的导电胶粘剂大部分是在绝缘胶粘剂中加入导电粒子。导电银胶自19世纪问世以来,它已经在电子科技中起到越来越重要的作用。
根据导电粒子的不同,可以将导电胶分为银系导电胶、铜系导电胶及碳系导电胶等。由于银粉导电性优良且化学稳定性高,它在空气中氧化速度极慢,在胶层中几乎不会被氧化,即使氧化了,生成的银氧化物仍具有一定的导电性,因而在市场中以银粉为导电填料的导电胶应用范围很广,尤其是在对可靠性要求高的电气装置上应用很多。
2.2导电胶的组成
导电胶通过向基体树脂中加入具有导电性的粒子,从而使其具有导电性及粘接性。因此,导电胶一般由高分子树脂、稀释剂、固化剂、促进剂、导电填料以及其它的添加剂等组成。
用于导电胶的高分子树脂主要包括环氧树脂、硅酮、酚醛树脂、聚酰亚胺及热塑型塑料等。高分子树脂是导电胶的主要组分之一,它所含有的活性基团在加入固化剂之后可以发生固化反应。目前研究很多、应用很广的高分子树脂是环氧树脂,因其具有粘接力强、耐腐蚀、性能稳定等优点。
导电填料是导电胶的核心组成部分,因此用于导电胶的导电填料应具有固有阻抗,并具有耐水、耐酸、耐化学药品腐蚀等性能,常用的有碳、金属、金属氧化物三大类。常用的导电粒子有银粉、铜粉、金粉、银铜复合粉、镍粉、炭黑、石墨、高聚物镀金属粉体等,其中高聚物镀金属粉体主要用于各向异性导电胶。
3.环氧导电银胶的组成
环氧导电银胶通常指的是以环氧树脂为高分子成膜物质,银作为导电填料的一种导电胶。
3.1环氧树脂
环氧树脂是指在一个分子结构中,含有两个或两个以上的环氧基,并在适当的化学试剂及合适条件下,能形成三维交联状固化化合物的总称。它们的种类很多,按化学结构,可分为缩水甘油醚类、缩水甘油酯类、缩水甘油胺类、脂环族环氧树脂、含无机元素的环氧树脂、新型环氧树脂(海因环氧树脂、酰亚胺环氧树脂等)等。在各类环氧树脂中,双酚A环氧树脂是产量很大、用途很广的一大品种,被称为通用型环氧树脂,但其粘度较高,对于有低粘度要求或含大量填料的应用领域,需加入稀释剂调节粘度。双酚F环氧树脂为为降低双酚A环氧树脂粘度并具有同样性能而研制出的一种环氧树脂,其粘度不到双酚A环氧树脂的1/3,固化物的性能与双酚A环氧树脂几乎相同,只是耐热性稍低而耐腐蚀性稍优。
未经固化的环氧树脂是热塑性的高分子低聚物,几乎没有多大的实用性,只有适当加入某些化学物质(这类物质称作固化剂或硬化剂),并在一定条件下进行固化(或硬化),生成三维网状结构,成不溶不熔的固化物后,才有较优良的机械及粘接性能,达到使用的目的。环氧树脂的固化剂种类很多,按照固化反应机理及固化剂的化学结构,可分为显在型和潜伏型两大类。潜伏型固化剂指的是:这类固化剂与环氧树脂混合后,在室温条件下相对长期稳定(一般要求在3个月以上才具有较大使用价值,很理想的则要求半年或者1年以上),而暴露在热、光、湿气等条件下,即开始固化反应。这类固化剂基本上是用物理和化学方法封闭固化剂活性的。不过双氰胺、己二酸二酰肼这类室温下不溶于环氧树脂,而高温下溶解后开始固化反应的固化剂也呈现出一种潜伏状态,所以有时也将其归类为潜伏型固化剂。
3.2固化剂
固化剂是基体树脂中不可或缺的固化反应助剂,一般为多官能团化合物,是导电胶的重要组成部分,参与固化反应,使高分子树脂的分子链之间形成网状结构,同时也是固化物的一部分,从而改变基体树脂结构,不仅可以提高导电胶的粘接强度,而且使基体树脂的体积缩小,使得导电填料在基体树脂内部能够紧密接触,形成更多的导电通路,从而降低体系的体积电阻率。常用的固化剂有胺类、有机酸酐、咪唑类化合物等。为了缩短固化时间、降低固化温度、提高固化效率,还可以在体系中添加促进剂。
3.3稀释剂
导电胶的黏度可以通过稀释剂来进行调节。根据使用机理,可以将稀释剂分为和活性稀释剂两大类。非活性稀释剂不参与交联反应,只是利用物理性的溶解起到调节黏度的作用,在固化反应前需要去除,因此一般应具有较大的分子量,挥发较慢,并且分子结构中应含有如碳-氧极性链段等极性结构。
活性稀释剂一般是指带有一个或两个以上环氧基的低分子化合物。因此,活性稀释剂可以直接参与固化反应,成为固化物交联网络结构的一部分,同时对固化产物的性能影响较小,有时还能增加固化体系的韧性。
3.4填料
以银粉为导电填料的导电胶非常多,商业化的导电胶多数是银系导电胶,银是高性能导电胶很好的导电填料。目前研究和生产银粉的研究所和企业有很多,银粉的种类也因其粒径和形态的不同有很多。选择银粉时需要根据导电胶对填充粒子的具体要求来进行。不定形(片状或纤维状)的填料比粒形填料导电性能和粘接强度更佳,但各向异性导电胶只能用粒度分布较窄的粒形填料。相较于粒度小的填料,粒度大的填料的导电效果更好,但会降低粘接强度。而不同形状和粒度的导电填料配合使用,可使导电胶的某些性能显著提高。
3.5其他添加剂
在导电胶中添加流平剂和触变剂,可以调节导电胶的黏度及印刷性能。在导电胶中加入除氧剂(如碳酰肼、肼等),可以在一定程度上抑制电化学腐蚀。因为除氧剂能够除去连接界面中溶于水中的氧气,从而抑制电化学腐蚀作用。添加增强剂和增韧剂,可以提高固化后导电胶的强度和韧性。另外为了提高导电胶的导电性能、抗老化性能及控制固化反应的进行等,还可以使用导电促进剂、防腐剂及偶联剂和交联剂等添加剂。
3.5.1触变剂
触变性指物体(如涂料)受到剪切时,稠度变小,停止剪切时,稠度又增加或受到剪切时,稠度变大,停止剪切时,稠度又变小的性质,即一触即变的性质,是凝胶体在振荡、压迫等机械力的作用下发生的可逆的溶胶现象。
目前普遍使用的触变剂为四大类:气相二氧化硅、有机膨润土、氢化蓖麻油、聚酰胺蜡。这四种触变剂在使用上有很大区别。很常用的一种是气相二氧化硅,因其表面和流动态聚合物母体之间有形成氢键的可能性。
3.5.2增塑剂
增塑剂又称塑化剂,是工业广泛使用的高分子材料助剂,通过物理作用降低高聚物玻璃化温度,改善高分子材料的加工性、增加制品的柔韧性。常用的有邻苯二甲酸酯类物质。
3.5.3偶联剂
偶联剂是一种可以把两种不同性质的物质,如树脂与固体,通过物理或化学作用结合起来的一种改善型助剂。常用的偶联剂有:硅烷偶联剂、铝酸酯偶联剂、钛酸酯偶联剂、双金属偶联剂、磷酸酯偶联剂、硼酸酯偶联剂、铬络合物及其它高级脂肪酸、酯、醇的偶联剂等。其中应用很广泛的是硅烷偶联剂和钛酸酯偶联剂。
4.环氧导电银胶常见参考配方
成分 | 质量百分比 | 成分说明 |
银粉 | 78-82% | 导电填料 |
双酚A型环氧树脂 | 8-12% | 树脂 |
酸酐类固化剂 | 1-3% | 固化剂 |
甲基咪唑 | 0-1% | 促进剂 |
乙酸丁酯 | 4-6% | 非活性稀释剂 |
活性稀释剂692 | 1-2% | 活性稀释剂 |
钛酸四乙酯 | 0-1% | 附着力促进剂 |
聚酰胺蜡 | 0-1% | 防沉降剂 |
5市面常见胶粘剂
硬化胶、环氧胶、密封胶、热熔胶、聚氨酯胶、灌封胶、导电胶、压敏胶、白乳胶、有机硅胶、万能胶、厌氧胶、渗透胶、防水胶、防火胶、聚酰胺胶、复膜胶、扬声器专用胶、建筑专用胶、太阳能专用胶、汽车配维修专用胶、汽车专用胶、电子电器专用胶、光敏胶、硅酮胶、不干胶、双面胶.
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