一.背景
在金属材料表面处理中,脱脂是重要的工艺过程,金属制件表面的脱脂程度将直接影境问题日益突出,传统的高污染型、不易生物降解型、中温型、高温型脱脂剂逐步被限用或禁用,环保型、易降解性、低温型脱脂剂已成为行业关注的焦点。环保型金属脱脂剂主要分为可回收反复再使用的、对臭氧层无破坏作用的、毒性小的溶剂型脱脂响到制件的后续处理质量。据统计,在表面处理中由于脱脂不彻底而导致镀层、转化膜不良的比例,一般占60%~80%金属制件表面油脂成分比较复杂,一类是以脂肪酸甘油脂为主的皂化油,可通过与碱的皂化作用去除;另一类是矿物油(非皂化油) ,可通过乳化作用脱除。多数高效水基金属脱脂剂的助洗剂仍以磷酸盐为主,这是由于磷酸盐在脱脂剂中既有螯合作用,又有去污作用,并具有良好的水洗性和使用成本低等特点。但此类脱脂剂的废液排放中含有的大量磷会造成环境污染。磷元素的排放受到环保方面的严格限制,因此适合在工业上使用的无磷脱脂剂急需得到解决。
目前随环剂,和无磷、无氮、易生物降解的水基型碱性脱脂剂两大类。
二.水性脱脂剂
2.1脱脂原理
碱性清洗剂中纯化学脱脂作用机理中最主要的是的皂化作用、乳化作用、浸润作用(润湿作用)和分散作用。
1)皂化作用
金属表面油污中的动植物油(主要成分是硬脂酸),与金属脱脂剂中的碱或碱性盐如氢氧化钠、磷酸三钠等发生皂化反应生成硬脂酸钠和甘油,油脂被充分溶解进入碱性溶液,达到工件表面除油目的。
2)乳化作用
金属脱脂剂中常含有大量乳化剂等表面活性物质,易于吸附在工件表面的油污与溶液的两相界面上,乳化剂分子中的憎水基团对油污具有较强的亲和能力,面向金属基体表面的油污发生吸附反应,亲水基团面向溶液方向与水分子亲电结合,使金属与溶液间界面张力大大降低,在液体流动、搅拌、喷射、超声等外力辅助作用下,油膜破裂变成细小的珠状,形成水包油的乳液小微粒,使得油污脱离金属表面,达到油污溶解和除油的效果。
3)浸透作用(润湿作用)
皂化与乳化作用是主要从油污表面逐步进行的,要使碱性溶液浸透到油脂内部,达到润润工件表面,达到增进脱脂除油的效果和表面高度清洁的效果,这就是表面活性剂的浸透作用(润湿作用)。通过表面浸润作用,可以使皂化和乳化清除油污后金属表面,进一步溶解,达到表面高度清洁,对精密部件水基除油剂而言,清洗剂的质量优良性能主要体现在表面活性剂的浸润作用方面。
皂化、乳化、浸透作用是相辅相成的,相互配合才能彻底清除金属表面油污。此外表面活性剂还具有良好的分散作用,将从工件清除下来的油脂均匀地分散到脱脂溶液之中,不发生二次沉积,具有延长清洗剂使用寿命作用。
2.2水性脱脂剂配方组成
常规金属脱脂粉主要由碱金属氢氧化物、碳酸盐、磷酸盐或聚磷酸盐、乙二胺四乙酸盐(EDTA)、起渗透、乳化、分散作用的各种表面活性剂组成,碱金属氢氧化物起皂化除油作用,碳酸盐、磷酸盐或聚磷酸盐等富磷化合物具有优良的除油、缓蚀、络合能力,EDTA的富氮化合物具有优良的螯合能力,烷基苯磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚等难生物降解的含芳环的表面活性剂也因价廉、除油效果好等特点在脱脂粉中普遍使用,由于这些物质含有较高的磷、氮等富营养化物质含有不易生物降解的表面活性剂,长期使用给生态环境造成了严重的环境污染。
含表面活性剂的碱性脱脂剂中常用物质如下:
1)氢氧化钠又称苛性钠,是一种强碱化合物,它在水中溶解后电离出叫,提供碱度,与动植物油发生皂化反应,生成能溶于水的甘油和脂肪酸盐,溶解分散在水溶液中。
2)碳酸钠又称苏打,是一种价格低廉的碱,它在水中水解时生成HO一,提供碱度。因此,碳酸钠具有缓冲作用,不像强碱那样腐蚀某些有色金属。
3)磷酸三钠几缩合磷酸盐,磷酸三钠在水解时生成离解度很小的磷酸,从而获得碱度。磷酸三钠具有软化硬水的作用和较明显的促进污垢粒子的分散(乳化)作用,它还具有较高的碱性,可通过皂化作用使脂肪类污垢溶解。
4)硅酸钠有原硅酸钠、偏硅酸钠和水玻璃,水玻璃在水中能形成稳定的胶体,形成溶剂化胶束,与表面活性剂一起使用时,有良好的助洗作用。硅酸盐在水中会发生水解,水解生成的硅酸不溶于水,而以胶束结构悬浮在槽液中,此种溶剂化的胶束对固体污垢的粒子具有悬浮和分散能力,对油污有乳化作用,因而有利于防止污垢在工件的表面再沉积。
5)表面活性剂
阴离子:油酸钠、油酸三乙醇胺、硬脂酸钠、十二烷基硫酸钠、磺化蓖麻油、烷基醚硫酸酯钠、十二烷基苯磺酸钠、烷基苯磺酸铵、甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸钠、十二烷基醇酰胺磷酸酯、N,N一油酰甲基牛磺酸钠等。非离子:脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、月桂基二乙醇酰胺等。
6)缓蚀剂
有机胺:有机胺盐、酰胺等,如油酰肌氨酸盐、苯并三氮唑、2一巯基苯并噻唑、咪唑啉系化合物、氯化烷基吡啶铵盐等;其他:亚硝酸钠、硝酸钠、磷酸盐类、硅酸钠、苯甲酸钠、铬酸盐等。
7)消泡剂:硅油、Span20、Span80等
三、实例参考配方
1)脱脂剂配方一:
组分 | 投料量(g/L) |
聚醚 | 350~400 |
油酸钠 | 50~100 |
油酸三乙醇胺 | 300~400 |
稳定剂 | 150~200 |
水 | 余量 |
2)脱脂剂配方二:
组分 | 投料量(g/L) |
硅酸钠 | 100~150 |
碳酸钠 | 60~100 |
葡萄糖酸钠 | 20~50 |
氢氧化钠 | 10~30 |
表面活性剂(AH - 1) | 10~30 |
水 | 余量 |
3)脱脂剂配方三:
组分 | 投料量(g/L) |
磺化油 | 300~400 |
油酸二异丙醇酰胺 | 150~200 |
聚醚 | 150~200 |
石油磺酸钠 | 10~30 |
水 | 余量 |
4)典型环保无磷水基锌件脱脂剂配方四:
组分 | 投料量(g/L) |
JFc-6 | 200~250 |
650l | 200~250 |
cAB-30 | 100~150 |
NaAc | 300~400 |
Na2SO4 | 100~150 |
EDTA | 100~150 |
水 | 余量 |
5)典型环保型微生物脱脂剂配方五:
A剂成分:
A组分 | 投料量(g/L) |
脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠 | 200~400 |
壬基酚聚氧乙烯醚 | 400~600 |
脂肪醇聚氧烷基醚 | 400~500 |
脂肪醇聚氧乙烯醚 | 300~400 |
十二烷基硫酸钠 | 200~400 |
异丙醇 | 300~350 |
乙二胺四乙酸二钠 | 10~30 |
偏硅酸钠 | 400~600 |
水 | 余量 |
B剂成分:
B组分 | 投料量(g/L) |
可溶性淀粉 | 300~500 |
葡萄糖 | 200~400 |
蛋白胨 | 50~100 |
碳酸钙 | 20~50 |
硫酸镁 | 50~100 |
维生素E | 1~2 |
芽孢杆菌 | 50亿单位/L |
水 | 余量 |
四.市面常见清洗剂:
环保碳氢清洗剂,水基清洗剂(水基除油剂,水基脱脂剂,水基金属清洗剂),酸洗剂 ,除油剂,抛光剂、除锈剂(环保水性防锈剂)水膜置换防锈油,脱水防锈油,酸洗膏(剂),除油粉,除蜡水,脱漆剂,洗板水,洗网水,光学脱脂剂,溶剂光学清洗剂,水基光学清洗剂,玻璃油墨清洗剂,电子PCB清洗剂,无铅溶剂洗板水,碳氢溶剂洗板水,金属清洗剂(中性金属清洗剂,水基金属清洗剂,弱碱性金属清洗剂,铝合金清洗剂,不锈钢清洗剂,铝清洗剂(铝材清洗剂)铝合金清洗剂,水基脱脂清洗剂,金属脱脂剂(铜脱脂剂,铝合金脱脂剂,酸性脱脂剂,常温金属脱脂剂,金属除油脱脂粉(钢铁电解除油粉,金属除油剂(铝除油剂,酸性除油剂,铝光亮除油剂,铝合金除油剂,除油剂(中性除油剂,有机除油剂,超声波除油剂)金属油污清洗剂(金属除油清洗剂)不锈钢清洗剂,铝清洗剂(铝材清洗剂)金属表面除蜡水,金属表面防锈剂(水基金属防锈剂,铸铁防锈剂,工序间防锈剂,钢铁防锈剂,环保防锈剂,薄膜防锈油,水溶性金属防锈油,脱水防锈剂,金属表面防锈剂,碳钢防锈剂,水溶性金属防锈剂,碳钢水性防锈剂,铸铁水性防锈剂),泡沫清洗剂,不锈钢清洗剂,管道清洗剂,精密电子仪器清洗剂,积碳清洗剂,地毯清洗剂,脱脂剂,皮革清洗剂,塑料清洗剂,油污清洗剂,螺杆清洗剂,电脑清洗剂,电路板清洗剂,洗衣机清洗剂,发动机清洗剂,油墨清洗剂,汽车清洗剂,空调清洗剂;模具清洗剂
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