金属表面前处理中不得不知道的脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠(AES)
一、AES的结构
AES是阴离子型表面活性剂脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠的简称。它是非离子表面活性剂脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO)经硫酸化剂硫酸化、再经碱性中和剂中和制得的改性产品。它的分子结构具有氧乙烯基团和硫酸化基团,兼有非离子和阴离子表面活性剂的性能。有较强的润湿、分散、乳化及去污力;有非常好的抗硬水性和生物降解性;发泡力丰富、又对皮肤刺激小、使用温和、溶液透明稳定。
名称:脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠
分子式: RO(CH2CH2O)n-SO3Na(n=2或3,R为12~15烷基)
下图结构是脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠
二、AES的制备
脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐(简称AES)是以脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO)为原料,经SO3硫酸化、中和得到的一类阴离子表面活性剂。
AES的制备分硫酸化和中和两步:
图1:AES制备反应方程式
式中n为环氧乙烷的平均加合数。
2.1 硫酸化
2.1.1 反应机理
AEO与SO3硫酸化的反应机理可能为AEO与2分子的SO3反应,形成不稳定的中间体,该中间体再与AEO分子反应生成脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯,反应式如下:
图2:AEO硫酸化反应机理
AEO典型的硫酸化条件为:SO3进气温度为45℃左右,磺化器循环冷却水温度30~35℃,SO3/AEO摩尔比1.01~1.02,SO3气浓2.5~3.5%。2.2 中和脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯不稳定,长时间放置会使得产品分解和色泽加深,需要立即中和,防止分解和二噁烷含量升高,中和温度45℃~50℃,要防止中和产品返酸而分解。
三、主要用途
AES主要用在日用化工洗涤用品:如工业洗涤剂、家用洗涤剂、浴洗剂、香波、餐具洗涤剂和化妆品乳化剂以及纺织、机械、石油、建筑、肥皂等工业专用化工制品,用途很广泛。
四、国内企业
国内企业数量众多,目前国内生产企业有赞宇科技、丽臣实业、浙江汇淼、盛泰科技、圣德华星和中轻化工等。
赞宇科技集团股份有限公司是专业从事表面活性剂、油脂化学品研发制造和洗化产品代加工的高新技术企业。公司总部位于杭州,在杭州钱塘区、浙江嘉兴、四川眉山、河南鹤壁、广东江门、印尼雅加达等地建有工业化生产基地,磺化表面活性剂年产能突破110万吨、油脂化学品年产能90余万吨。主要产品包括AES(脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠)、AESA(脂肪醇聚乙烯醚硫酸铵)、AOS(a-烯基磺酸盐)、LSA(脂肪醇硫酸铵)。
湖南丽臣实业股份有限公司立足于精细化工领域,集表面活性剂和洗涤用品的研发、生产、销售于一体。其中,表面活性剂是国内较大的生产企业之一,年产能30多万吨,产品出口80多个国家和地区,产销量居国内行业前三,制造综合优势强大。主要产品包括十二烷基硫酸钠、椰油单乙醇酰胺、烷基苯磺酸钠、α-烯基磺酸钠、十二烷基醚硫酸钠、月桂酰肌氨酸钠、烷基苯磺酸。
浙江汇淼科技有限公司目前三大生产基地分别位于:河南新乡、四川眉山、浙江兰溪。公司现有主导产品为脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐系列(AES);十二烷基苯磺酸(LAS);脂肪醇硫酸盐系列(K12液、K12粉/针);α—烯基磺酸盐系列(AOS液、AOS粉)及泡花碱等产品。
江苏盛泰化学科技有限公司生产和销售FA--脂肪醇、AEO--非离子表面活性剂(脂肪醇聚氧乙烯醚)、AES—阴离子表面活性剂(醇醚硫酸盐)。主要为下游日用化学品、洗涤剂等行业提供原料,在泰兴开发区逐步形成以日化洗涤用品原料为中心,上下游日化产品一体化园区产业链聚集地。
辽宁圣德华星化工有限公司主要从事于生产天然脂肪醇及阴离子表面活性剂,已经形成天然脂肪醇、乙氧基化、磺化产品的产业链,为日化、洗化等行业提供优质的阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂等重要原材料,成为国内重要的 天然脂肪醇、表面活性剂系列产品深加工基地。
中轻化工股份有限公司主要从事于生产阴离子表面活性剂产品,主导产品有:脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐系列、脂肪醇硫酸盐系列,α-烯基磺酸盐系列等,产品主要应用于洗涤及个人护理行业,也在纺织、建筑、洗矿、采油等工业领域应用。
五、产能
AES作为主要阴离子表面活性剂,2021年中国国内产销量达到77.54万吨和76.31万吨,占当年阴离子总产销量的50.84%和51.69%,较2020年的64.60万吨和63.31万吨分别同比增长20.03% 和20.53%。
AES生产集约化更加明显,从产能分析来看,2021年,排名前十企业产能占比95.0%,排名前五企业产能占比89.5%。从产出数据分析,排名前五企业产量合计54.23万吨,占比69.94%,排名前十企业产量合计73.87万吨,占比95.27%。
赞宇科技作为国内AES最大供应商,2021年AES产销量分别达到25.01万吨和24.36万吨,占当年总产量的32.25%,市场占比达到31.92%,丽臣实业经过多次努力,于2021年完成IPO上市,对现有AES产业进行优化和扩展建设,2021年AES产量排名第二,约合12.69万吨,占比16.37%,销量为12.53万吨,占比16.42%。
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