表面活性剂的合成
Chapter 7表面活性剂的合成
7.1阴离子表面活性剂的合成
一.阴离子表面活性剂的分类
1.羧酸盐型(-COOH)
代表: C17H35COONa 硬脂酸钠
N-甲基酰胺羧酸盐
雷米邦
2.磺酸盐型(-SO3Na)
代表:
烷基苯磺酸盐
烷基磺酸盐
a-烯基磺酸钠
N-甲基油酰胺牛磺酸钠
琥珀酸磺酸盐
3.硫酸酯盐型(-OSO3Na)
代表:
脂肪醇硫酸钠
脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠
4.磷酸酯盐型(-OPO3Na)
单酯
双酯
二、磺酸基的引入方法
1.烷基苯磺酸盐

2.烷基磺酸盐
⑴磺氯化工艺(氯磺化工艺)


该反应属自由基反应,机理如下:

⑵磺氧化工艺(氧磺化工艺)

反应机理为:

3.α-烯基磺酸盐(AOS)


4.琥珀酸酯磺酸盐
琥珀酸即丁二酸
琥珀酸酯

引入磺酸基的方法:通过亚硫酸钠与马来酸(顺丁烯二酸)酯的加成反应。

a.渗透剂Aerosol OT(快速渗透剂OT)


b.脂肪醇聚氧乙烯醚琥珀酸单酯磺酸钠,如AESM或AESS,有良好的乳化、分散、润湿和增溶效果。
月桂醇聚氧乙烯醚琥珀酸单酯磺酸钠

5.高级脂肪酰胺磺酸盐

a.羟基磺酸盐的合成

b.氨基烷基磺酸盐的合成
由羟基磺酸盐在高温高压下与有机胺反应制得

另外,

c.最终产物——表面活性剂的合成

实例:a.净洗剂209
Igepon(依加邦) 

T:70-80℃
P:26.7KPa
保温110×1.5h


N-油酸基-N-甲基牛磺酸钠
b.净洗剂LS

三、硫酸酯盐类表面活性剂
①SO3作硫酸化试剂

如AES

②浓H2SO4硫酸化

③氯磺酸硫酸化

④氨基磺酸化硫酸化试剂

四、磷酸酯表面活性剂的合成
1.醇与五氧化二磷
醇与P2O5 的配比(2-4):1(物质量之比)
单烷基磷酸酯70%-45%
双烷基磷酸酯30%-35%
2.醇与焦亚磷酸反应

3.PCl3与过量的脂肪醇反应

4.用三氯氧化磷与醇反应

五、羧酸盐型阴离子表面活性剂
肥皂:天然动植物的油脂与碱的水汽液加热发生皂化反应制得,其反应方程式为:

硬脂酸皂:C17H35COONa
月桂酸皂:C11H23COONa
油酸皂: C17H33COONa
7-2阳离子表面活性剂
一、阳离子表面活性剂的分类
1.胺盐类
伯胺盐
十八烷基胺(硬脂胺)盐酸盐
仲胺盐
双十八烷基胺盐酸盐
叔胺盐
N,N-二甲基十八胺盐酸盐
2.季铵盐型

如缓染剂DC 十八烷基二甲基苄基氯化铵

3.杂环型
吗啡型

吡啶型
咪唑型
哌嗪型

噁啉型

4.鎓盐型
a.磷盐化合物

b.硫盐化合物
通式:

c.碘鎓化合物


联苯碘磷酸盐
d.鉮盐化合物

二、阳离子的表面活性剂的合成
1.烷基季铵盐
a.高级卤烷与低级叔胺反应

举例:

b.高级烷基胺与低级卤代烷的反应


2.含杂原子的季胺盐
a.含氧原子
①含酰胺基的季铵盐 如Spamineius


b.含醚基的季铵盐


c.含氨季铵盐

d.含硫原子季铵盐

3.含有苯环的季铵盐
1227

4.含杂环的季铵盐

7-3.非离子表面活性剂的合成
一、非离子表面活性剂的分类
a.醚类 聚醚类 聚乙二醇类
b.酯类 多元醇型
聚乙二醇类
二、非离子表面活性剂的合成
(一)醚类
1.脂肪醇聚环氧乙烯醚(平平加AEO)


R:12-16 匀染、乳化
R:7-9 EO=5,渗透
2.壬基苯酚聚氧乙烯醚

3.聚醚

开环反应

副产物:
一般用碱催化剂
4.脂肪胺聚氧乙烯醚

(二)酯类
脂肪醇失水的山梨醇酯 Span
1.用失水的山梨醇制备
2.羧酸酯合成
三、脂肪醇酰胺


p=q=1
α-聚氧乙烯烷基胺

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