基于全球经济的快速发展，IC技术（Integrated circuit, 即集成电路）已经渗透到国防建设和国民经济发展的各个领域，成为世界第一大产业。IC 所用的材料主要是硅和砷化镓等,全球90%以上IC 都 SHAPE \* MERGEFORMAT

1.硅片抛光技术的研究进展

20世纪60年代中期前，半导体抛光还大都沿用机械抛光，如氧化镁、氧化锆、氧化铬等方法，得到的镜面表面损伤极其严重。1965年Walsh和Herzog提出SiO2溶胶-凝胶抛光后，以氢氧化钠为介质的碱性二氧化硅抛光技术就逐渐代替旧方法，国内外以二氧化硅溶胶为基础研究开发了品种繁多的抛光材料。

随着电子产品表面质量要求的不断提高, 表面平坦化加工技术也在不断发展，基于淀积技术的选择淀积、溅射玻璃SOG( spin-on-glass) 、低压CVD( chemical vapor deposit) 、等离子体增强CVD、偏压溅射和属于结构的溅射后回腐蚀、热回流、淀积-腐蚀-淀积等方法也曾在IC艺中获得应用, 但均属局部平面化技术,其平坦化能力从几微米到几十微米不等, 不能满足特征尺寸在0. 35 μm 以下的全局平面化要求。

1991 年IBM 首次 SHAPE \* MERGEFORMAT

2.碱性二氧化硅化学机械抛光技术

2.1抛光液的组成

抛光液是CMP 的关键要素之一, 抛光液的性能直接影响抛光后表面的质量. 抛光液一般由超细固体粒子研磨剂( 如纳米SiO2、Al2O3 粒子等) 、表面活性剂、稳定剂、氧化剂等组成, 固体粒子提供研磨作用, 化学氧化剂提供腐蚀溶解作用。

2.2 抛光机理

关于碱性SiO2的抛光机理，过去一般用化学及机械磨削理论来进行解释，也有人提出一个吸附效应的概念。

碱性的抛光液和硅片接触，发生下列化学反应：

Si+2OH-+H2O=SiO32-+2H2 （2-1）

反应是较容易进行的。同时, 抛光液的固体颗粒及衬垫与硅片磨擦起机械磨削作用, 而在硅片抛光中, 化学效应起了主要作用, 这种化学作用是在硅表面的原子和溶液的OH-之间的氧化还原作用引起的, 根据表面化学和固体物理晶格排列理论, 由于硅单晶表面处硅原子有规则排列的终止, 硅原子及其剩余的价键具有物理吸附和化学吸附两种力、其中物理吸附是指表面晶格系统分子与它周围分子之间引力作用, 而化学吸附则是由于表面硅原子电子转移的键合过程, 对它周围的分子或离子形成强大的化学键力, 并能生成组成不易确定的表面化合物。

显然, 抛光Si表面的过程中, 这两种力将使抛光液中的由于化学反应而生成的氢气和硅酸盐紧紧地吸附在表面的硅原子上, 使进一步的化学反应难于进行, 而抛光液中的SiO2颗粒由压力和软衬垫作用和表面硅原子起到紧密的接触研磨、这样除了磨削机械作用外, SiO2胶团对这些吸附物也产生了一种反吸附(即解吸) 作用, 被解脱的吸附物随SiO2研磨运动拖走后, 化学反应才得以继续进行, 因此实际上抛光过程就是化学、磨削及吸附效应同时作用的过程。

根据这种设想, 对于抛光液中的SiO2颗粒要满足两个要求：①足够大的颗粒度以保持较好的研磨作用；②要求其有最大的吸附能力。SiO2颗粒大, 磨削作用大, 但吸附力会降低, 所以运用这种观点也很好地解释了抛光速率和固体颗粒大小不是有严格地对应关系。

在抛光工艺里, 影响抛光速率的因素有压力、PH 值、温度、抛光液浓度等等, 其中压力的影响几乎是直线关系的。由于SiO2硬度和硅单晶硬度相似(莫氏硬度均为7 ), 所以机械磨消作用较少, 使机械损伤大大减少。

2.3 研磨性能的影响因素

磨粒对抛光性能的影响研究较多. 关于磨粒粒径对抛光性能的影响, 研究结果还不统一。1996 年Michael等提出了CMP 加工中颗粒尺寸对抛光液抛光性能( 如抛光速率、微划痕数量)的重要性。随后Zhou等研究了在单晶硅晶片的抛光中, 纳米SiO2 粒径(10～140 nm) 对去除率的影响, 发现在试验条件下, 粒径80nm的SiO2 粒子去除率最高, 得到的表面质量最好，而Bielmann等对金属钨CMP 的研究却发现, 抛光后表面的局部粗糙度与Al2O3 磨粒的粒径间没有相关性, 而去除率则随颗粒减小反而增加。

Mazaheri 等研究了CMP中磨粒的表面粗糙度对去除率的影响, 发现相同直径时, 表面不平磨粒的渗透深度比球形磨粒大, 但去除率比球形的小。

Basim等研 SHAPE \* MERGEFORMAT

2.4 抛光性能的评价

采用透射电镜或扫面电镜对经不同抛光液处理的硅片样品进行观测, 以确定研磨液的粒形、粒貌和粒径大小对研磨性能的影响。用DLS 光散射仪表征多配抛光液的粒径。

3.研磨液的配制

3.1碱性SiO2溶胶制备

二硅化硅溶胶或凝胶抛光液的基本形式是由一个SiO2抛光剂和一个碱性组份水溶液组成。SiO2颗粒要求范围为10 ~150纳米, 碱性组成一般使用NaOH、氨或有机胺，pH 值为9.5~11.0，SiO2浓度为15~50%。

1）方法1：

称取一定量的去离子水放入烧杯中, 开动搅拌机, 其转速为80~100 r/ min。加入计算量的分散剂, 待其全部溶解后继续搅拌10 min , 再将计算量的纳米级SiO2 加入上述溶液中, 再搅拌30 min。用NaOH、有机碱或盐酸调pH 值至8.5~10.0，补加去离子水达到预定的刻度, 停止搅拌, 放置12 h。最后将SiO2 溶胶搅拌30 min , 用中速滤纸过滤, 滤液为SiO2 溶胶。

2）方法2

将Na2SiO3 溶液经过阳离子交换树脂移除Na+离子，制备出活性硅酸，在三口烧瓶内经过氢氧化钠碱化浓缩，并持续加入新鲜的硅酸分子聚合生长，聚合过程中通过加入质量分数10%的氢氧化钠溶液维持体系pH 为10，同时保持液面恒定，通过调节反应时间与硅酸流量制备出不同粒径的纳米二氧化硅溶胶。

3.2 SiO2 溶胶的稳定性的影响因素

1）SiO2 浓度对溶胶稳定性的影响

分别以NaOH 和有机碱为碱性物质，配制成SiO2 浓度为10 %、20 %、30 %、40 %和50 % (质量分数) 5 种溶胶。在无蒸发条件下，放置60 天，未观测到溶胶产生凝聚和沉淀的现象; 在有蒸发的情况下，由于水份蒸发导致SiO2 固体含量增加，溶胶变粘稠，但仍无凝聚和沉淀层现象产生。此时加入一定量的去离子水并搅拌，仍能恢复SiO2 溶胶的初始状态。上述现象说明，不论是NaOH 还是有机碱作为溶胶的碱性物质以及溶胶浓度变化都对SiO2溶胶的稳定性影响不大。

2）pH 值对SiO2 溶胶稳定性的影响

用分散剂和NaOH 配制成不同pH 值的水溶液，分别加入相同重量的非烘型SiO2 ，搅拌均匀，分别测定其pH值并记录溶液的胶凝时间，绘出其关系曲线示于图2。由图2 看出， 在本试验条件下，SiO2溶胶的稳定性随pH 值增大而增大，当pH 值> 8.5时，溶胶可达到非常稳定的状态。

3）温度对SiO2 溶胶稳定性的影响

探讨温度对含NaOH 的SiO2 溶胶稳定性的影响，结果表明，在低于50 ℃的温度范围内, 温度对SiO2 溶胶稳定性无明显影响。室温下该溶胶放置两个月, 未见凝聚和沉淀现象产生。但当温度升至55～90℃范围时, 则温度影响较大。当温度≥90 ℃时, 由于溶胶颗粒变化而产生部分沉淀。

4具体实例 SHAPE \* MERGEFORMAT

碱性硅晶片抛光液A，它的PH值范围为8~13，粒径为15nm~150nm，它是由磨料、PH调节剂、表面活性剂和水混合组成。该抛光液是碱性，不腐蚀污染设备，容易清洗；硅抛光速率快，平整性好，表面质量好；使用不含金属离子的螯合剂，对有害离子的螯合作用增强；采用非离子表面活性剂，能对磨料和反应产物从衬底表面有效的吸脱作用，抛光后易于清洗；对环境无污染；抛光液具有良好的流动性，提高质量传输的一致性、降低表面的粗糙度。

成分 含量 成分说明

二氧化硅胶乳 30~50% 磨料，粒径为110nm

氢氧化钠 0~2% PH调节剂

脂肪醇聚氧乙烯醚 0.01~0.6% 表面活性剂

分散剂 0~1%

配方2：

抛光液B

成分 含量 成分说明

二氧化硅 30~50% 粒径为120nm、150nm、200nm

有机胺 1~5% PH调节剂

表面活性剂 0.1~0.5%

抛光液C

成分 含量 成分说明

二氧化硅 30~50% 粒径为120nm、150nm、200nm

有机胺 1~5% PH调节剂

表面活性剂 0.1~0.5%

在相同磨料浓度下150 nm 纳米二氧化硅溶胶的抛光速率最高，达到2.0 mg/min；在相同颗粒数目下200 nm 纳米二氧化硅溶胶的抛光速率最高，达到3.0 mg/min。

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