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铝及铝合金的钝化配方工艺研究

一、铝及铝合金化学氧化后钝化

铝及铝合金工件化学氧化膜钝化处理见表1。

表1 铝及铝合金化学氧化后钝化液配方及工艺条件

配方号

溶液成分

含量

/g.L-1

温度

/℃

时间

烘烤温度

备注

1

重铬酸钾(K3Cr4O7

30~50

90~95

5~10min

≤90

适用于酸性氧化

2

铬酐(CrO4

20

室温

5~15s

≤50

适用于碱性氧化

二、铝及铝合金阳极氧化后钝化

铝及铝合金阳极氧化后钝化膜处理见表2

表2 铝及铝合金阳极氧化后钝化液配方及工艺条件

配方号

溶液成分及工艺条件

1

2

重铬酸钾(K3Cr4O7

铬酸钾(K2CrO4

温度/℃

时间/min

40~70

80~95

10~20

50

80

20

三、铝及铝合金氧化膜封闭处理

1. 热水封闭

(1)原理

氧化膜表面和孔壁的Al2O3在热水(温度大于80℃)中发生水合反应,生成水合氧化铝,令氧化膜体积膨胀(膨胀率33%~100%),由于膜膨胀而使孔径变小最终封闭。反应式为:

Al2O3 + H2O → 2AlO(OH) → Al2O3 ·H2O

热水用蒸馏水或去离子水,不用自来水,因自来水易生水垢吸附于孔中令膜透明度下降。普通自来水中的Cl-、SO42+、PO43-、Cu2+均有封孔,因而有害。

(2)工艺

温 度:95~100℃。

pH值:5. 5~6 (用乙酸调节)。

时 间:10~30min。

2. 蒸汽封闭

(1)原理 与热水封闭相同。

(2)特点 封闭速度快,不受pH值影响,膜的耐蚀性高。在着色孔封闭时,染料损失比热水封闭时少。缺点是:压力容器费用高;大型工件封闭,不能连续操作,厚氧化膜处理时易破裂,成本较高。

(3)工艺

温度:100~110℃。

压力:0. 05~0. 1 MPa。

时间(按膜厚度计):4~5min/μm。

3金属盐封闭

将阳极氧化膜浸在金属盐溶液中进行封闭,称为金属盐封闭。所用金属盐有铁、钻、镍、辐、锌、铜、铝等醋酸盐,硝酸盐,硫酸盐。其封孔机理是:金属盐水溶液进人阳极氧化膜微细孔发生水解,产生氢氧化物沉淀,将孔封闭,目前常用有重铬酸盐封闭及水解盐封闭。

(1)重铬酸盐封闭

①原理在重铬酸盐水溶液中,氧化吸附了重铬酸盐后发生化学反应,生成碱式铬酸铝[Al(OH)CrO4]和重铬酸铝[Al(OH)Cr2O7],这些生成物填充进膜孔隙,从而起到封孔作用。

②溶液配方及工艺条件见表3.

表3 重铬酸盐封闭溶液配方及工艺条件

项目

配方

1

2

3

重铬酸钾/g.L-1

碳酸钠/g.L-1

氢氧化钠/g.L-1

PH值

温度/℃

时间/min

100

18

(或13)

6~7

90~95

2~5

40~55

6.5~7

90~95

20~30

15

4

3

6.5~7.5

90~95

2~5

③几点注意事项

a. 工件要求封闭处理前,工件一定要清洗干净,以免将酸带入封闭槽中。此外,应防止工件与槽接触,以免破坏氧化膜。

b. 二对封闭液中杂质进行限制当SO42+ > 0. 2g/L时,可加人适量铬酸钙(CaCrO4)沉淀过滤排除,否则会令封闭工件色变淡且发白;当SO42+ > 0.02g/L时,可添加硫酸铝钾[K2Al2(SO4)4.24H2O]0.1~0.15g/L,否则会令封闭工件发白,耐蚀性下降。当Cl- > 1.5 g/L时,封闭液需稀释或更换,否则会对工件氧化膜产生腐蚀。

(2)水解盐类封闭

①原理利用金属盐被氧化膜吸附后,发生水解作用,生成氢氧化物沉淀,填充在孔隙内,达到封闭目的。常用金属盐有Co、Ni盐类,反应式为:

NiSO4 + 2H2O → Ni(OH)2↓+ H2SO4

封孔过程如下。

a. 水合过程产物(透明物)将孔封住。

b. 加水分解。在微孔中产生氢氧化物沉淀。

c. 这些沉淀物与染料分子发生化学反应,形成金属铬合物。

②水解盐封闭溶液配方及工艺条件见表4。

表4 水解盐封闭溶液

序号

配方

工艺条件

成分

含量/g.L-1

PH值

温度/℃

时间/min

1

硫酸镍(NiSO4.7H2O)

4.2

4.5~5.5

80~85

10~20

硫酸钴(CoSO4.7H2O)

0.7

乙酸钠(CH3COONa.3H2O)

4.8

硼酸(H3BO3

5.3

2

乙酸钠(CH3COONa.3H2O)

5.5

4.5~5.5

80~85

10~15

乙酸钴(CH3COO)2Co.4H2O)

0.1

硼酸(H3BO3

3.5

3

乙酸镍(CH3COO)2Ni.4H2O)

5.5

5.5

沸点

30

乙酸钴(CH3COO)2Co.4H2O)

1.0

硼酸(H3BO3

8

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