(1)可能原因:受到硫化物、卤化物污染
原因分析:金属银虽然化学性质比较稳定,但往往由于遇到空气中少量硫化物、卤化物等,在氧的作用下发生化学反应而生成有色泽的银化合物
4Ag+2H2S+O2——2Ag2S+2H20
4Ag+4HCl+02——4AgCl+2H20
所生成的银化合物的厚度不同,使银层表面覆盖了一层由黄色、棕色乃至黑色的膜。
处理方法:规范操作,合理包装和存放,延缓银变色时间。
(2)可能原因:电镀工艺操作不当
原因分析:原因之一:镀后清洗不彻底。如果清洗不当,清洗操作不规范,清洗水质量不合格(如井水、自来水等)的话,不仅工件表面残留有微量的银盐,在清洗过程还会造成交叉污染,工件受到水中氯离子的腐蚀,而加速银层变色。
处理方法:合理设计清洗工艺,加强化学槽和水洗槽的预定保养,严格按标准作业进行清洗操作。
原因之二:镀银液中混入了含硫化合物。采用硫脲浸银预镀,如果没有清洗干净就入槽镀银,开始由于少量硫脲混入镀液,银层会出现更细致光亮的外观,此时银层虽然漂亮,但已存在变色因素,随着镀液中硫脲混入量的增多,变色现象更趋严重,许多含硫化合物在镀银液中可起到光亮作用,但它们或多或少会夹杂于镀层中,促使银层变色。由于硫脲在电镀时夹杂于银层,为了防止硫脲混入,浸银后必须仔细清洗干净。
处理方法:加强清洗,改用预镀银,不选用含硫光亮剂。
原因之三:镀层中含有有机杂质和异金属杂质。因镀液中含有有机杂质和锌、铜、铁、铅、硒、碲等异金属杂质,在电镀时,这些杂质会与镀层共沉积,造成镀层的纯度不高,特别是维护保养不善的镀液,由于杂质与镀层的共沉积多,变色现象更为严重。
处理方法:加强镀液的维护保养,减少杂质的污染。
原因之四:镀层粗糙、孔隙率高。镀层粗糙、孔隙率高的表面,容易积聚水分和腐蚀介质,造成镀层变色,在清洗、钝化过程中,易产生交叉污染,加速镀层变色。
处理方法:改善电镀工艺,严格工艺标准,提高镀层质量。
原因之五:镀层太薄或太厚。若镀层太薄,低电流密度区镀层会更薄,银层与底镀层(或基体)间的金相扩散加剧,防腐性能降低,加速镀层变色;若镀层太厚,镀层的纯度降低,也同样会加速镀层变色,特别是光亮镀层过厚,高电流密度区变色现象更加严重。
处理方法:据工件的使用性能,设计合理的电镀工艺。
(3)可能原因:镀层防变色处理工艺不当
原因分析:镀层防变色处理方法:
a.提高银层表面的光洁度(如抛光、滚亮或光亮性电镀);
b.使银层表面形成一层铬酸盐钝化膜(如化学钝化、阴极电解钝化);
c.在银层的表面涂覆一层有机保护膜(如合成树脂、清漆及憎水性薄膜等);
d.使银层表面转化成具有抗暗能力的化学膜层(如浸防变色剂等);
e.在银上镀上一层贵金属(如镀铑);
f.电镀银基合金(如Ag—Cd、Ag—Ni、Ag—Pb、Pb—Pd等)
防变色处理后银层的质量标准:
a.具有一定的抗变色能力;
b.基本上不改变银层的原有光泽和金属质感等外观质量;
c.不影响焊接性能;
d.不增加表面的接触电阻
化学钝化法工艺介绍:对于一般的普通镀银,为使银层表面光亮一些,并提高抗蚀性能和防变色能力,工件在镀银后进行后处理。化学钝化法是将工件经过洗净后,浸人重铬酸盐溶液中,在工件表面形成一层铬酸银薄膜。对于普遍镀银,浸亮(成膜一去膜一中和)和化学钝化结合为一个处理工艺:
成膜(铬酐30~50g/L,氯化钠1~2.5g/L,三氧化二铬3~5g/L,室温,时间10~15s)一去膜(重铬酸钾10~15g/L,硝酸5~10g/L,室温,时间10~20s)一中和(硝酸5%~10%,室温,时间3~5s)一化学钝化(重铬酸钾10~15g/L,硝酸10~15g/L,室温,时间3~5s)
电解钝化法工艺介绍:电解钝化是将镀银件经浸亮(或未浸亮)后,在重铬酸溶液中作阴极,用不锈钢作阳极,通过一定的电流,使镀层表面形成一层钝化膜。光亮镀银可以直接进行电解钝化,也可以先化学钝化再电解钝化;普遍镀银一般先经过化学钝化之后再进行电解钝化。电解钝化配方为
配方一
K2Cr207 50~60g/L
KN03 10~15g/L
pH 7~8
Dk 0.1~0.3A/dm2
阳极 不锈钢板
温度 室温
配方二
K2Cr207 25~40g/L
AI(OH)3 0.5~1g/L
pH 5~6
Dk 0.2~0.A/dm2
阳极 不锈钢板
温度 室温
配方三 采用商品电解钝化剂
推荐防变色处理工艺(供参考):
a.镀银件洗净后出槽;
b.化学钝化(Cr03:60g/L,NaCl:16g/L);
c.回收、清洗两次;
d.三联水洗;
e.氨水洗(1+1氨水);
f.三联水洗;
g.硝酸中和(2%HN03);
h.三联水洗;
i.阴极电解钝化(K2Cr04:30~50g/L;KOH:30~50g/L;Dk:0.5~2A/dm2;阳极:不锈钢,时间:3~5min,不宜超过5min);
j.回收、清洗两次;
k.三联水洗;
l.甩干;
m.烘干。
(4)可能原因:保存方法不当
原因分析:镀银件若保存方法不当,增加银层接触有害气体的机会,即使防变色工艺良好,工件变色现象也会非常严重。
处理方法:a.存放的器具必须清洁干燥;
b.如用塑料袋封存,宜用聚乙烯等无增塑剂挥发的塑料袋,袋内必须绝对干燥;
c.在封存时,镀件与包装材料、包装袋及包装时的环境必须是在干燥情况下进行;
d.产品必须存放在远离有害气体的地方,保持周围环境干燥;
e.在使用、检验及维护保养过程中,避免直接用手接触产品。
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