(二)锌镀层的白色钝化

锌层白色钝化有两种，一种是纯白色的，俗称“白钝化”;另一种是略带蔚蓝色，外观似镀铬层，俗称“蓝钝化”。前者纯粹是一种无色透明的氧化锌薄膜，因几乎不含铬，故耐蚀性极差;后者尚含有0.5mg/dm2～0.6mg/dm2的三价铬，耐蚀性比白钝化好，这两种钝化膜只能用作低档产品的防护-装饰。

1.白色钝化工艺流程

光亮镀锌→清洗→出光(2%～3%HN03) →清洗→白钝化(铬酐5g/L，硝酸0.5mL/L～1mL/L，碳酸钡1g/L，醋酸镍1g/L～3g/L，室温钝化3s～8s，空气中停留5s～10s) →清洗两次→90℃以上开水烫→甩干→干燥。

配方中加碳酸钡的目的是去除铬酐中带入的硫酸根，防护黄色钝化膜生成;氯化物镀锌白钝化膜易变色，加入少量醋酸镍可以大大提高抗变色能力，为节约成本其他镀锌体系可不加;白钝化之后一定要用近沸的热水烫洗，以彻底除去夹带的六价铬有色膜，并迅速干燥。

2.获得蓝钝化膜的方法

有直接蓝钝化和彩色膜溶薄两种方法。

(1)直接蓝钝化工艺规范(见表3—1—17)。

直接蓝钝化工艺流程：光亮镀锌→清洗→清洗→蓝钝化→充分清洗两次→在含0.1g/L～0.2g/L的铬酐的热水(80℃～l00℃)烫洗→甩干→干燥。

  表3—1—17 直接蓝钝化工艺规范

操作维护中注意事项：

①配方中的三氯化铬在新配溶液时一次加入，以后不必补充;氟化钠可用HF、NH4Cl或KF代替。

②氟化物是化学抛光增强剂，若含量过高会使膜层发雾。

③操作温度要低于35℃，过高膜发雾。

④本钝化液酸度高，锌溶解快，钝化时间以3s～7s为宜。

⑤钝化后在空气中停留时间与外观变化关系为银白→浅蓝→深蓝→湖绿→黄绿，要抓住色调达到要求时立即清洗。

⑥为提高耐蚀性和抗变色能力，在高温热水中加入0.1g/L～0.2g/L的铬酐很起作用，并可防止黄迹和水迹等疵病。

(2)彩色钝化后溶薄。

彩色钝化后溶薄工艺流程：镀锌→清洗→清洗→3%HN03溶液出光→清洗→彩色钝化→清洗→清洗→碱漂(Na2S 20g/L，NaOH 20g/L，室温下漂20s左右) →清洗两次→90℃以上热水烫洗→迅速甩干或烘干)。

目前市售白钝化，蓝钝化和彩色钝化溶液一般采用超低铬，如果光亮氯化物镀锌，光亮氰化镀锌等可采用超低铬钝化。

  (三)锌镀层军绿色钝化工艺

  军绿色钝化又称五酸钝化，能获得厚实的草绿色膜，耐蚀性能优于其他钝化膜。这种钝化成本较高，维护管理较难。

  1.军绿色钝化工艺规范(见表3—1—18)

  表3—1—18 军绿色钝化工艺规范

 

  钝化液中含有磷酸根离子，所得油光草绿色膜是由铬酸盐和磷酸盐复混的、结构很复杂的膜。铬酸、磷酸、硫酸是钝化液的基本成分，硝酸对钝化膜的结合力影响很大，不宜太高。盐酸对膜层结合力和抗蚀性能均有一定影响。

  配制钝化液时先溶解铬酐，然后加入其他成分，新配液应加少量锌粉搅拌数分钟，放置4h～8h让其自然冷却后方可试用。

  2.工艺流程

  镀锌→清洗→出光(2%～3%HN03) →清洗→军绿色钝化→清洗三次→干燥。

  3.注意事项

  钝化可用铝或塑料夹具;钝化时零件不得互相屏蔽或碰撞，要轻轻晃动零件或缓慢来回移动;钝化后在空气中搁置5s～10s使之老化，未干时很嫩，不能有水猛冲，亦不能洗得太久，要防止六价铬溶解。

  军绿色钝化膜外观为油光草绿色，允许轻微淡绿色、淡黄色或微灰色。本工艺不适宜锌层厚度小于6μm的小紧固件。

  (四)锌镀层的黑色钝化

  锌层的黑色钝化膜同军绿色相似具有很高的耐蚀性能，国外采用薄锌黑钝化来强化抗蚀能力，还可开拓机能方面的用途，所以是一种很有发展前途的工艺。黑色钝化膜可从含银盐和铜盐两种配方中获得。

  (1)锌层黑色钝化工艺规范(见表3—1—19)。

  表3—1—19锌层黑色钝化工艺规范  

 (2)溶液的配制(以配方1为例)。配制时用蒸馏水或去离子水，不能用自来水。计算量的(A)剂加入盛有水的槽中搅匀;计算量的(B)剂先用水稀释，然后在剧烈搅拌下慢慢加人槽中，入槽之时有棕色沉淀，但在搅拌下可溶解，然后测pH值，待温度合适后即可使用。

  配方2配好后按体积加1g/L锌粉处理。配方3是铜盐配方，成本低些，但黑度较银盐者差。将各成分溶于水后，稀至总体积，用稀氢氧化钠调整pH、值至2～3。

  (3)黑钝化工艺流程：镀锌→清洗两次→2%～3%的HN03溶液出光→充分清洗→黑钝化→充分清洗(时间<20s) →封闭(1%的铬酐溶液，加热60℃～70℃更好，时间2s～3s) →迅速干燥。

  (4)操作和维护注意事项：

  ①钝化时间要与温度相适应，7℃～20℃，60s～120s，20℃～30℃最佳，30s～120s，温度大于30℃钝化膜发乌不清亮。

  ②锌层光亮度要高，锌层厚度大于7μm。

  ③铬钝化前清洗，严防出光硝酸带入钝化液中。

  ④钝化后不封闭易褪色，用60℃～70℃的热封闭液快速封闭能增加黑度且易干燥。

  ⑤钝化后的水洗，在洗净前提下、时间要尺量短些。

  (5)正常时膜层乌黑发亮，当零件发灰不亮或钝化2min仍有干涉色时，则需调整，一般加(A)剂20mL/L～30mL/L，(B)剂2.5mL/L～3mL/L即可恢复正常。

  配方2每钝化100cm2消耗黑钝化剂(A)10mL，(B)剂20mL，铬酐4g～6g。

  (6)配方3中铜盐在钝化膜中以氧化铜形式夹杂使钝化膜呈黑色。当铜盐少，铬酸多时则呈黄绿色;反之铜高黑度虽好，但结合力差;铬酐少膜呈灰褐色;甲酸盐是活化剂，含量低钝化膜呈军绿色，含量高黑度好，但过高则结合力差;醋酸起缓冲作用，含量低发黄，过高呈黄褐色。钝化时间以2min～3min为宜。 ，

  (7)黑色钝化膜干燥后涂油或清漆，可长久地保持黑色外观。